一、 影响石膏模具质量的主要因素以及提高模具质量的主要途径
影响石膏模具质量的因素很多,矿石类型及其结构特征,CaSO4·2H2O含量及其纯度,脱水方式和温度,煅烧时间、颗粒度、水的pH值、膏水比数、模种质量、脱模剂的好坏、浇注工艺及操作技术,以及外界环境都直接或间接地影响模具质量,所以改进模具质量的途径也是多种多样的。根据我们的体会,认为半水石膏的性能、模种质量、浇注工艺是影响石膏模具的重要因素,因此着重从以下三个方面开展工作。
1. 半水石膏的性质
①β-半水石膏
目前景德镇陶瓷工业生产中使用的β-半水石膏粉,是由甘肃兰州石膏矿石加工而成的,半水石膏的工艺性能较差,初凝时间偏短,一般5~7分钟,强度较低(二小时抗折强度只14~20公斤/厘米2,干燥抗折强度也只有37.12公斤/厘米2左右),制成模具的均一性不高,加上手工搅拌浇注,模具气孔较多(显气孔率一般>50%),模具表面易起糙面,致使坯体表面不平整,在注浆和滚压成型中尤其突出,严重者呈“荔枝皮”的糙面。针对这种情况,我们对现用的矿石进行全面了解和分析:兰州石膏矿石是由青石膏、雪花石膏、块状灰黑色硬质石膏组成,呈块状、粒状和少量纤维状结构,硬度较大。由于杂质所致,颜色极不一致,白色、青灰色、黑灰色均有,其化学成份列于表1。CaSO4·2H2O平均含量在75%左右,杂质较多,主要是粘土、砂、碳酸盐。根据光谱分析表明,主要杂质除Mg、Al、Si外,还含有微量的Mn、Ti、V。在上述分析基础上,我们认为①要提高半水石膏的质量,首先必须提高矿石中的CaSO4·2H2O百分含量和纯度,为此我们对兰州石膏矿进行拣选,CaSO4·2H2O的含量由70~75%提高到80~85%。②根据热谱分析指示的温度和石膏脱水动力学曲线方程(dE/dt=KC)特性,炒制温度稍加提高适当控制颗粒度。因此,半水石膏的工艺性能及其强度都有显著提高,其结果列于表2。
矿石类型
成分(%) |
雪花石膏 |
青石膏 |
灰黑色块石膏 |
综合样(料盆取样) |
CaO |
32.78 |
32.06 |
39.43 |
29.37 |
SO3 |
46.49 |
39.49 |
51.50 |
37.54 |
H2O |
20.34 |
17.87 |
0.78 |
15.92 |
酸不溶物 |
0.23 |
0.51 |
1.22 |
8.03 |
Al2O3 、Fe2O3 |
微 |
微 |
1.65
0.06 |
其它9.14 |
MgO |
- |
0.51 |
1.6 |
|
CaSO4·2H2O(由化学成分中H2O推算而得) |
97.18 |
85.38 |
13.73 |
76.06 |
用SM-1半水石膏,经真空脱泡搅拌浇制的尺二鱼盘模,在真空脱泡压力注浆线上试用,注浆压力2.5公斤/厘米2,连续使用6个月,共用了三百次左右,耐压强度高,脱模效果好。1980年7月份,宇宙瓷厂赶制对美出口米卡沙瓷,为适应加大注浆压力成型对模具提出的更高要求,为该厂浇制200只尺四鱼模具,每天注浆3~4次,压力2.5公斤/厘米2,其使用次数比该厂同品种增加一倍以上。10.5英寸荷叶边平盘模,在宇宙瓷厂205组阳模滚压试用,其使用次数也比该厂同品种模具使用次数高出一倍上。用SM-1半水石膏浇制的尺二、尺四鱼盘模和10.5英寸荷口平盘模在大生产作业线上投产试用,普遍反映耐压、耐磨、强度大、不易破损,工艺性能符合要求,是一种质量较理想的石膏模具。
②α-半水石膏
据研究,天然二水石膏加热脱水成间水石膏,因加热条件不同,得到晶形大小、光学性质、结构特征及其它性质不同的α、β两种变体,由于其结构的差异,尽管两种化学成分相同的物质,而它们的性能也存在着明显的差异:
α-半水石膏 β-半水石膏
折射率 Ng=1.583 Ng=1.556
Np=1.559 Np=1.550
比重(克/厘米3) 2.72~2.73 2.67~2.68
水化速度(分) 17~20 7~12
混水率(%) 40~45 60~65
晶形 晶面整齐 碎 屑
晶形完整
在水蒸汽压条件下加热脱水制得α-半水石膏,它是针状的晶体组成,晶形较完整,折射率较高,晶体很少裂纹和孔隙,密度较大,与水调合时需水量较少,在标准稠度下有较高的膏水比从而提高了它的强度,所以α-石膏一般称为高强度石膏。目前日本陶瓷生产都以α-石膏与β-石膏的各种不同比例,制成机压模具。
加工条件及物化
浇 性能
注
工 艺
半
水石膏 |
矿
石
处
理
情
况 |
CaSO4
·2H2O
(%) |
炒
制温
度
(℃) |
主要化学成分(%) |
搅
拌
时
间
(分) |
二小时强度
(公斤/厘米2) |
七于(干)强度
(公斤/厘米2) |
硬
度 |
体积密度
(克/厘米2) |
吸水率
(%) |
抗
拉 |
抗
折 |
抗
拉 |
抗
折 |
抗
压 |
SM-1
(试验) |
手工搅拌 |
稍加拣选 |
80~85 |
170~175 |
CaO 31.87
SO3 41.77
H2O 17.23酸不溶物
2.75 |
- |
12.90 |
29.25 |
23.30 |
50.90 |
150 |
13.60 |
1.07 |
48.65 |
市石膏模具厂 |
未
选 |
70~75 |
160~170 |
CaO 29.37
SO3 37.54
H2O 15.92
酸不溶物
8.03 |
6.75 |
18.60 |
16.65 |
44.04 |
111 |
15.70 |
0.99 |
56.85 |
市宇宙厂 |
9.30 |
18.72 |
16.30 |
37.20 |
- |
14.80 |
1.07 |
47.35 |
SM-1
(试验) |
真空脱泡搅拌 |
稍加拣选 |
80~85 |
170~175 |
CaO 31.87
SO3 41.77
H2O 17.23
酸不溶物
2.75 |
1.5 |
14.70 |
33.58 |
23.80 |
- |
158 |
13.00 |
1.11 |
43.85 |
市石膏模具厂 |
未
选 |
70~75 |
160
~170 |
CaO29.37
SO3 37.54
H2O 15.92
酸不溶物
8.03 |
1.5 |
10.20 |
24.92 |
18.25 |
49.51 |
122 |
15.00 |
0.99 |
54.70 |
市红旗瓷厂 |
1~2 |
11.25 |
29.95 |
- |
50.08 |
- |
- |
- |
- |
*硬度是采用BatgC2硬度计测定,在0.5公斤压力下顶针压入试样表面深度进行计算,所以数字越大,则硬度越小,以下类同
影响α-半水石膏质量的主要因素是蒸汽压力、蒸压时间、蒸压温度、干燥时间和温度,为了取得合理的蒸压工艺,从蒸汽压力、蒸压时间和温度对α-半水石膏性能的影响进行了类似“正交法”试验,在变更一个因素时,将其它因此加以固定,然后对蒸压产品的主要性能进行测定(表3)。
α-半水石膏β-半水石膏相比,在标准稠度下,有较高的膏水比,加上其晶形较完整,因此耐磨性及强度都较高,强度高的原因,一方面是由于调水量少,另一方面其纤维状结晶错综交错一体。用30%的α-半水石膏β-半水石膏混和制作的5英寸碟模具,在同样使用的条件下,比生产模使用次数提高1倍以上。5英寸萌芽盘阴模滚压模,在为民瓷厂红外线自动干燥线上(207组)试用,采用80只模具周转,每天压坯43次,连续使用次数(60~80次)相比,高达5倍以上,使用400次以后不能压坯的原因,在都是机械和人为损伤造成的伤痕,如果加强这方面的管理,其使用次数还可继续提高。用50%α-半水石膏与50%β-半水石膏混和浇制的9英寸荷叶边平盘模,在宇宙瓷厂210组试用,其使用次数也达到300次。
蒸压工艺与α-半水石膏性能的关系 表3
条件及
性能
石
膏 |
蒸
汽
压
力
(公斤/厘米2) |
蒸压
时间(小
时) |
蒸
压温
度
(℃) |
干燥温度(
小时) |
干燥
时间
(小时) |
撒粉量(克/100毫升) |
初
凝
(分) |
终
凝
(分) |
抗拉(公斤厘米2) |
抗折(公斤/厘米2 |
抗
压
(公斤/厘米2) |
硬
度 |
吸水率
(%) |
真比重(克/厘米3) |
α试 |
3 |
5 |
128~130 |
150~165 |
6 |
150 |
12.00 |
>30 |
41.65 |
60.40 |
140~158 |
10.20 |
38.8 |
|
α山东 |
1.3~3.0 |
5~6 |
- |
150~160 |
5~6 |
- |
16.00 |
16.00 |
30.00
28.72 |
44.57 |
105 |
15.15 |
47.60 |
2.833 |
2.模种质量
石膏模具外观质量,如表面光洁度、平整度、器形规整度,很大程度上,取决于模种的质量。当前生产中所使用的模种材质,主要是采用硫磺,称“硫磺模种”。硫磺在熔制冷却过程中,易于析晶,由于各向析晶速度的差异,产生各向应力的差异,易发生龟裂花纹,同时发生不易被肉眼观察到的变形度,甚至发生挠曲变形。为了防止上述情况的发生,常加入各种填充料,如砂、石墨、滑石主、氧化铝及其它硅酸盐材料。其性能虽然稍有改善,但改变不了龟裂和难以控制的变形度。同时燉炼时,散发出使人难以忍受的恶臭,污染工作环境。
用SM-1型材质制作的盘类、盅子类、碗类模种,经半年来的使用,证明具有以下特点:
① 能地复制原样;
② 复制尺寸误差小;
③ 适用常温下进行操作;
④ 易于脱模;
⑤ 表面光滑,平整;
⑥ °合理条件下,物化性能稳定;
⑦ 重量轻,价格便宜;
⑧ 平均使用次数达到600次以上。
SM-1型模种制作工艺过程大致如下:
选用优质半水石膏,加0.3%的鞣性减水剂,使膏水比数提高到2:1,脱模后洗去表面的脱模剂油膜,阴干24小时,使其充分水化、凝固、稳定,然后在60℃左右温度下干燥,当其水分达到10~15%时,便可涂复盖层,厚度以0.03毫米为宜,待干后,先用500#水沙纸打磨,然后 用过万孔筛的软质抛光悬浮进行抛光,使其光洁度过到▽▽▽8~▽▽▽9,便可投入使用。其主要物化性能列于表4。
3.浇注工艺
要想制作高质量的模具,除了要有符合工艺要求的半水石膏和模种外,还必须有先进的浇注工艺,才能制作出高质量的石膏模具。传统方法是采用手工搅拌浇注,用这种方法复制的模具气孔多,显气孔率高达50~60%,致密性差模具在成型过程中,易起“荔枝皮”糙面,严重的呈蜂窝状,由于可溶盐不断积储在孔隙中,使模具发生“粉化”现象,导致模具强度降低。针对这种情况,我们采用高速搅拌真空脱泡离心浇注新工艺,用这种方法浇制的模具,不仅断面致密,显气孔率降至48%以下,硬度提高15%左右,而且模具表面质体均匀、光滑、轮廓清楚,采用离心浇注,还可提高模具表面的硬度,而且器形更加规整、饱满。我们认为高速搅真空脱泡离心浇注法是一种理想的浇注方法。目前我们采用浙江瑞安县陶瓷机械厂生产的JBJ-200型石膏真空搅拌机,它具有重量轻,结构紧凑、操作方便、性能稳定的特点国。
真空度、搅拌速度、叶片形状、容器形状、搅拌时间,对搅拌效果起着重要的影响。为了录求搅拌工艺参数,分别做了真空度、搅拌速度、容器形状对强度的影响,其结果分别列于表5、6、7。要此基础上,选择的真空度、速度、固定容器形状、叶片形式,并结合我们现有的设备条件,在膏水比、水温、搅拌时间多种因此,利用“正交优选法”求出机压模具,注浆模具所需的膏水比、水温及搅拌时间,其结果列于表8。
根据设备条件,注注浆和机压模具分别控制在下述范围:
①膏水比数 空心注浆 1.1~1.3
实心注浆 >1.5
机压 >1.5
②搅拌速度 >300转/分
③真空度 >700毫米汞柱
④搅拌时间 1~2
⑤注模离心速度 80~120转/分
SM-1材质模种与硫磺质模种性能比较
性能
材
质 |
抗拉强度
(公斤/厘米2) |
抗折强度
(公斤/厘米2) |
抗压强度
(公斤/厘米2) |
硬度 |
光洁度 |
反复使用
性能 |
浇制条件 |
表面性能 |
硫磺 |
14.53 |
26.56 |
241.50 |
4~5 |
▽▽▽8 |
差 |
高温恶臭 |
龟裂 |
SM-1 |
36.40 |
83.07 |
233.00 |
5.6 |
>
▽▽▽9 |
好 |
常温无臭 |
平滑规整 |
真空度对强度、硬度、吸水率的影响 表5
|
水:石膏 |
水温
(℃) |
搅拌速度(转/分) |
初凝时间(分) |
终凝时间(分) |
二小时抗拉强度(公斤/厘米2) |
二小时抗拉强度(公斤/厘米2) |
硬度
(干) |
吸水率
(%) |
200 |
1:1.5 |
23 |
300 |
5 |
20 |
- |
21.02 |
14.91 |
42.50 |
400 |
1:1.5 |
23 |
300 |
5 |
18 |
8.72 |
27.26 |
12.75 |
40.60 |
600 |
1:1.5 |
23 |
300 |
5 |
16 |
9.83 |
27.93 |
12.00 |
40.20 |
720 |
1:1.5 |
23 |
300 |
7.5 |
15 |
10.05 |
28.93 |
12.30 |
42.00 |
搅拌对强度、硬度、吸水率的影响 表6
条件及性能
搅拌
速度(转/分) |
水:石膏 |
水温
(℃) |
搅拌时间 |
真空度(毫米汞柱) |
抗拉强度(公斤/厘米2) |
抗折强度(公斤/厘米2) |
硬度(干) |
吸水率
(%) |
350 |
1:1.5 |
21 |
1分15秒 |
720 |
9.8 |
24.57 |
19 |
56.5 |
550 |
1:1.5 |
21 |
1分15秒 |
720 |
11.25 |
27.20 |
16 |
39.7 |
750 |
1:1.5 |
21 |
1分15秒 |
720 |
11.27 |
28.16 |
15 |
39.5 |
950 |
1:1.5 |
21 |
1分15秒 |
720 |
12.17 |
28.68 |
14 |
39.3 |
注:试料是石膏模具厂大生产的β-半水石膏
容器形状对强度、硬度、吸水率的影响 表7
水/石膏
性能
容器
形状 |
1:1.3 |
1:1.4 |
1:1.5 |
抗 拉
强度(公斤/厘米2) |
抗折
强度(公斤/厘米2) |
硬度 |
吸水率(%) |
抗拉
强度
(公斤/厘米2) |
抗折强度(
厘米2) |
硬度 |
吸水率(%) |
抗拉
强度
(公斤/厘米2) |
抗折强度(
厘米2) |
硬度 |
吸水率(%) |
六角方桶 |
12.54 |
15.44 |
21.70 |
53.90 |
13.66 |
17.20 |
19.70 |
49.00 |
16.30 |
22.82 |
18.50 |
48.00 |
园锥桶 |
9.80 |
12.64 |
28.00 |
66.20 |
14.60 |
15.36 |
18.00 |
45.60 |
19.06 |
22.90 |
16.50 |
42.00 |
注:试验固定条件:
①水温 21℃ ②搅拌速度 ③石膏模具厂β-半水石膏;
④搅拌时间 1分钟 ⑤真空度720毫米汞柱; ⑥以2公斤水配料进行搅拌试验
用正交法进行石膏真空脱泡搅拌试验 表8
因
素
水
平 |
膏
水 |
搅
拌
时
间
(分) |
水
温
(℃) |
抗拉
强度
(公斤/厘米2)(干) |
抗压强度(公斤/厘米2)(干) |
硬
度
(干) |
吸
水
率
(%) |
显
气
孔
率
(%) |
体积密度(克/厘米2) |
初凝 |
终凝 |
Ⅰ |
1 |
1.25 |
1.5 |
10 |
17.80 |
103 |
20.40 |
54.56 |
55.42 |
1.02 |
9分55秒 |
30分9秒 |
2 |
1.25 |
2.0 |
20 |
17.15 |
95 |
25.40 |
57.44 |
56.66 |
0.99 |
7分56秒 |
23分23秒 |
3 |
1.25 |
2.5 |
30 |
14..65 |
88 |
23.16 |
57.16 |
56.43 |
0.99 |
10分20秒 |
28分11秒 |
Ⅱ |
4 |
1.35 |
1.5 |
20 |
18.63 |
125 |
22.28 |
50.36 |
53.11 |
1.06 |
10分32秒 |
27分10秒 |
5 |
1.35 |
2.0 |
30 |
18.05 |
113 |
20.84 |
53.05 |
54.71 |
1.03 |
8分4秒 |
22分28秒 |
6 |
1.35 |
2.5 |
10 |
19.75 |
121 |
24.85 |
51.04 |
52.95 |
1.04 |
9分11秒 |
25分8秒 |
Ⅲ |
7 |
1.5 |
1.5 |
30 |
25.93 |
151 |
16.12 |
40.93 |
47.19 |
1.15 |
4分43秒 |
15分17秒 |
8 |
1.5 |
2.0 |
10 |
24.95 |
163 |
14.40 |
41.62 |
47.00 |
1.13 |
5分18秒 |
17分34秒 |
9 |
1.5 |
2.5 |
20 |
27.70 |
166 |
15.14 |
40.95 |
47.15 |
1.15 |
6分35秒 |
16分16秒 |
注:试验固定条件:①搅拌速度 300转/分; ②真空度 760毫米汞柱;
③石膏模具厂β-半水石膏; ④自来水, 没有任何添加剂。
二.结语和讨论
1. 提高模具质量,首先必须提高现有石膏矿石的石膏含量和纯度。日本由摩洛哥进口块状石膏,其CaSO4·2H2O含量高达97%以上,是一级全优石膏,从中国进口应城纤维状石膏,因夹杂灰绿色的粘土层,制成的石膏是甘肃兰州石膏。CaSO4·2H2O含量只有70~75%,个别还达不到这个数字,属于三级石膏,所以与日本相比,这方面的差距甚大,加上矿石中的杂质过多,不断改变和影响着石膏的某些性能,由于炒制工艺欠佳,因此半水石膏的工艺性能达不到应有的要求,普遍水化速度较快,经不起充分的搅拌。因为半水石膏的水化速度很大程度上取决于石膏的脱水温度、煅烧时间和石膏的细度,要提高模具的强度,首先必须提高膏水比数,要提高膏水比例,必须解决天然二水石膏的纯度和CaSO4·2H2O含量,提高半水石膏的工艺性能。在二水石膏的含量和纯度提高的前提下,炒制温度也要作相应的提高。因为二水石膏愈纯,其稳定性愈高,同时脱水的温度也愈高。所以在合理炒制工艺、适当控制颗粒度的前提下,提高CaSO4·2H2O含量和纯度,改进半水石膏的工艺性能,尽是提高膏水比数,增加搅拌时间,并根据不同品种,工艺要求、适量参入α-半水石膏,是提高模具强度的关键。
2. 采用高速搅拌真空脱泡浇注工艺,可以消除模具内的大量气孔,提高模具的致密性和均一性。因为气孔多,一方面使模具强度下降;另一方面,在接近模具表面的气孔,一经表面护层磨掉,形成开口气孔,加上水对石膏的轻度溶解,形成“荔枝皮”糙面,这样严重地影响着制品表面的平整度。同时可溶盐不断储在模具中,使模具发生“粉化”现象,导致模具寿命下降。采用真空脱泡浇注新工艺,可以克服这方面的缺点,显著提高模具内在质量,而且外观质量也有很大改观,同时还可以提高模具表面的硬度。
3. 目前陶瓷生产中模种材质,仍用硫磺,硫磺在熔制冷却过程中,容易析晶,由于析晶速度的差异,产生应力,使模具发生龟裂和变形。生产中为了克服上述缺点,常加入各种填充料,这样做虽有些改善,但仍克服不了龟裂和变形。采用采用石膏材质浇制的SM-1型模种基本上克服了上述缺点。SM-1型模种,可以在常温下浇注,具有操作方便,无臭,同时变形小,重复使用性能好。模种质量的好坏,直接影响具外观质量,尤其是模具表面的光洁度、平整度,以及制品的规格和外观质量。
4. 用SM-1型70%的β-半水石膏与30%的α-半水石膏相混合,采用高速搅拌真空脱泡浇制的5英寸阳模滚压碟子模、9英寸荷叶边平盘模,分别在为民瓷厂等单位批量试用,在同样使用条件下,普遍比生产厂同品种模具使用次数提高1~2倍,达到预期效果。景德镇瓷用模具石膏用量每年7500吨左右,每吨价200元,加上模具制作费用每吨250元上下,如果把现有的模具使用次数提高一倍,每年可为国家节约60~70万元。若把由于模具质量提高,带来成瓷质量提高计算在内,这一数字就更加可观。所以提高现有模具的强度,改善模具的质量,对于提高模具的使用次数,降低生产成本,改善成瓷质量,具有可观的潜在的经济效果。